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アイテム
ホスト-ゲスト作用による不斉なフォトピリドン生成および エネルギーと立体化学変化の分子軌道法解析
http://hdl.handle.net/10232/0002000528
http://hdl.handle.net/10232/00020005282aee5598-2905-49cb-ad75-62ceba335b8e
| 名前 / ファイル | ライセンス | アクション |
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9_79 (1.5 MB)
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| アイテムタイプ | 学術雑誌論文 / Journal Article(1) | |||||
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| 公開日 | 2024-10-24 | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | ホスト-ゲスト作用による不斉なフォトピリドン生成および エネルギーと立体化学変化の分子軌道法解析 | |||||
| タイトル言語 | ja | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | Formation of Chiral Photopyridones by Host-Guest Interaction and Molecular Orbital Analysis of the Energy and Stereochemical Changes | |||||
| タイトル言語 | en | |||||
| 著者 |
染川, 賢一
× 染川, 賢一× 尾堂, 結華× 大戸, 朋子× 橋本, 浩晃× 宮地, 淳× 下茂, 徹朗 |
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| 言語 | ||||||
| 言語 | jpn | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 2-ピリドン | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | フォトピリドン | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 分子軌道法解析 | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 不斉ホスト | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 光原子価異性 | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | PM5 | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 遷移状態解析 | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | ja | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 太陽エネルギー蓄積 | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | 2-Pyridones | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | Photopyridone | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | Molecular simulation | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | Chiral host | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | isomerization | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | Transition state analysis | |||||
| キーワード | ||||||
| 主題言語 | en | |||||
| 主題Scheme | Other | |||||
| 主題 | Solar energy storage | |||||
| 資源タイプ | ||||||
| 資源タイプ識別子 | http://purl.org/coar/resource_type/c_6501 | |||||
| 資源タイプ | journal article | |||||
| アクセス権 | ||||||
| アクセス権 | open access | |||||
| アクセス権URI | http://purl.org/coar/access_right/c_abf2 | |||||
| 要約 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 光反応理論、不斉合成そして太陽エネルギー蓄積で興味のもたれる2-ピリドン(1)の光励起による不斉フォトピリドン(2)の生成実験と、その光反応のエネルギーと立体化学変化について主に半経験的量子化学計算を用いた動的解析(MO解析)を行った。 先ず不斉な新規なイミドアミドホスト(l)-3などを調製し、水素結合錯体1a・(l)-3などとして光反応し、不斉な(R)-2aなどの合成を行った。次に1の光励起一重項(S1)1*のMO解析は、1*が非平面なenantiomer平衡体(1*Φ(+)と1*Φ(-):ΔEK≒8-9kcal/mol)として存在すること、また3種のポテンシャルエネルギー面(PES)を求め、1*Φ(+)はr3-6≒2.0A付近の失活で(R)-2になることを示した。1・(l)-3の光反応での(R)-2の生成は、1・(l)-3のS1励起では1*Φ(+)・(l)-3となり、r3-6の減少と失活で、(R)-2・(l)-3となり、それとなることが示された。そこで(d)-3利用の場合のMO解析を行い、1・(d)-3からは1*Φ(-)・(d)-3を経て (S)-2が生成することを示した。また著名なBachらのホスト6による1→(R)-2の光反応もMO解析し、検証した。 さらに1⇔2の大きなエネルギー蓄積、置換基効果そして触媒作用をMO解析し、新しい太陽エネルギー蓄積系を提案した。 | |||||
| 内容記述言語 | ja | |||||
| 要約 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | Formations of chiral photopyridones(2) from 2-pyridones(1) are very interesting as examples of photoreaction theory, chiral syntheses and solar energy-storage. We here report chiral 2 preparation from 1 with chiral hosts((l)-3 etc.), and molecular orbital analyses of the energy and stereochemical changes.The synthesized chiral imido-amido host (l)-3 etc. produced complexes 1a·(l)-3 etc., to follow the photoreactions to give (R)-2a.Molecular simulation of the excited singlet state (S1) 1* showed that 1* exists as two conformers (1*Φ(+) and 1*Φ(-): ΔEK=8∼9kcal/mol) to be non-planer and enantiomeric, and 1*Φ(+) was shown to go to (R)-2a via three kinds of potential energy surfaces(PES).Formation of (R)-2a by photoreaction of the 1a·(l)-3 complex was simulated to be introduced to 1*Φ(+)·(l)-3 by S1 excitation of the 1a·(l)-3, followed by decrease of the r3-6 and deactivation to (R)-2a. We then verified that molecular simulation of similar 1a·(d)-3 singlet excitation gives (S)-2a, and that molecular simulation of 1a·6 host-guest experiments by Bachs´ also gives (R)-2a.Moreover we checked the large energy-storage, substituent effect, and acid-catalyst effects for 1⇔2 recycle reactions, and propose new solar energy-storage and photosensitized systems. | |||||
| 内容記述言語 | en | |||||
| 収録雑誌名 |
en : Journal of Computer Chemistry, Japan 巻 9, 号 2, p. 79-88, 発行日 2010 |
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| 作成日 | ||||||
| 日付 | 2010 | |||||
| 日付タイプ | Issued | |||||
| ISSN | ||||||
| 収録物識別子タイプ | EISSN | |||||
| ISSN | 13473824 | |||||
| NII書誌ID（雑誌） | ||||||
| 収録物識別子タイプ | NCID | |||||
| NC ID | AA11657986 | |||||
| DOI | ||||||
| 識別子タイプ | DOI | |||||
| DOI | https://doi.org/10.2477/jccj.H2120 | |||||
| 権利 | ||||||
| 権利情報 | (c) 2010 Society of Computer Chemistry, Japan | |||||
| 権利情報の言語 | en | |||||
| 出版タイプ | ||||||
| 出版タイプ | VoR | |||||
| 出版タイプResource | http://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a85 | |||||
| 公開者・出版者 | ||||||
| 出版者 | 日本コンピュータ化学会 | |||||
| 出版者言語 | ja | |||||
